防火涂料在新能源汽車電池包的應用!
電池包內(nèi)的熱失控會導致其內(nèi)部發(fā)生短路,從而引起電池正負極材料發(fā)生劇烈化學反應,導致電芯溫度急劇上升、壓力過大、外殼破裂、整車自燃起火甚至爆炸等事故。電動汽車中的動力電池自燃具有燃燒速度快、熱值高、差異大和撲救困難等特點,目前動力電池已經(jīng)采取了很多的安全措施。如,通過電池結構設計,提高殼體材料防火性能,改善電池散熱系統(tǒng),提升電芯材料防火性能等,從而提升電池包的防火能力,降低發(fā)生火災或爆炸的風險涂料在線coatingol.com。
目前各新能源汽車電池包的防火材料以鋪設防火氈材料為主,如,云母板、超細玻璃棉、高硅氧棉氈等。當電池發(fā)生熱失控后,依靠防火氈材料可以有效隔絕熱量擴散和控制火勢走向,有效延緩電池熱擴散時間,從而提高電池包防火安全性。圖1為某新能源汽車使用的防火氈材料,防火涂料貼敷在電池盒上蓋外表面,以減緩電池盒熱擴散時對乘員艙的熱量傳遞。
雖然隔熱氈可以有效隔絕熱量擴散和控制火勢走向、延緩電池熱擴散時間,但增加防火氈方案也存在質(zhì)量增加、散熱性能差、設計施工過程中有一些局限性等問題,因此為了提高防火性能,使防火材料施工更柔性,本文基于新能源車防護需求研究了新能源汽車用防火涂料及其施工,并做了一定的驗證和總結。
圖1 某新能源汽車電池盒隔熱氈
Fig.1 Thermal resistance pad of BEV
防火涂料的選擇
防火涂料的原理即隔離:防火涂料一般為難燃性或不燃性物質(zhì),當熱量聚集時可以防止被保護基材直接接觸空氣、火源,從而起到防火作用。受尺寸限制及空間要求,汽車電池包在車身上安裝后與車身貼合較為緊密、空間較小,且為了滿足小型化、輕量化的要求,其尺寸和電池盒模組及電路系統(tǒng)都非常緊湊,這導致電池包的防火涂層的膜厚為3~7 mm,為有限的電池包提供零部件裝配空間。
由于新能源汽車用防火涂料屬于新的需求,大部分供應商還沒有成熟的產(chǎn)品,目前主要是改進建筑用防火涂料,然后在車用電池包上進行驗證并優(yōu)化。本研究從供應商提供的防火涂料中,選取了以下幾種防火涂料,如表1所示。
表1 潛在防火涂料備選清單
Table 1 List of potential thermal resistance coating
從表1可以看出,供應商提供的防火涂料大部分為膨脹型耐火機理,無溶劑和水性占大多數(shù),大部分需要加熱固化以保證其耐火性能,多為雙組分。
其中膨脹型防火涂料主要包括成膜物質(zhì)、碳源、酸源、發(fā)泡劑、填料等,其主要成膜物質(zhì)為丙烯酸樹脂、環(huán)氧樹脂或氟聚合物等。在加熱時涂層中熱能被轉(zhuǎn)化,防火涂層能迅速膨脹十幾倍至幾十倍并吸收周圍熱量,從而有效阻止高溫侵入其保護的基材,并以此達到防火目的。
水性或無溶劑涂料可以避免揮發(fā)性有機物VOC的排放,便于廠內(nèi)施工。雙組分及加熱固化材料可以降低材料的烘烤時間,從而提高生產(chǎn)速度、降低成本。
綜合以上各種因素,最終選定了B、C、F這3種涂料進行性能驗證及廠內(nèi)施工驗證。
防火涂料性能研究
根據(jù)汽車電池包內(nèi)外空間要求,暫定的電池盒防火涂料施工厚度為0.8~1.5 mm,并基于選中的B、C、F這3種防火涂料,選擇噴涂在電池包上蓋內(nèi)部和外部2種施工方案。為了解防火涂料施工在電池包上后,其性能是否能滿足整車性能要求,結合涂料性能和整車廠內(nèi)相關材料工藝性能,在行業(yè)暫無實驗標準的情況下,參考了密封膠及涂料涂層的實驗方法,制定了涂層性能實驗方法及指標,如表2所示。
百格法附著力測試結果如圖2所示。
圖2 百格法附著力測試結果
Fig.2 Test result of adhesion
表2 防火涂料性能驗證標準及指標
Table 2 Performance test standard and index of thermal resistance coating
注:附著力、抗石擊測試參考涂料性能測試標準,其他參考涂裝車間用密封膠性能測試標準。
從圖2可以看出,涂層B、F均可以滿足附著力0級要求,而涂層C由于過脆導致涂層全部碎裂脫落,可見涂層C若使用在整車上,在比較苛刻的條件下,可能存在碎裂脫落風險。
在做密封膠附著力實驗時,需要將涂層做成如圖3所示的形狀,實驗過程中發(fā)現(xiàn)防火涂層均較硬,以現(xiàn)有的設備無法用刀片進行模擬密封膠的附著力測試,因此,對于現(xiàn)有的防火涂料來說,該項性能不太適用。
圖3 密封膠附著力實驗圖片
Fig.3 Test result of sealer adhesion
測試剪切性能時,將涂料及試板做成如圖4所示,然后拉動左右側(cè)試板以檢測涂層的抗剪切性能,經(jīng)檢測涂層的剪切力均符合表2的性能指標要求。
圖4 剪切強度實驗板
Fig.4 Test sample shear strength
涂層冷彎曲測試結果如圖5所示。
圖5 冷彎曲實驗狀態(tài)
Fig.5 Mandrel bend test result at-30℃
抗石擊實驗測試結果如圖6所示。
圖6 抗石擊實驗狀態(tài)
Fig.6 Chip resistance test status
由圖6實驗結果可以看出這3種涂料均能滿足實驗要求。
防火涂料施工工藝驗證
傳統(tǒng)建筑用防火涂料,施工和使用條件比較簡單,而汽車用防火涂料施工條件則明顯復雜,因為整車的流水線生產(chǎn)要求防火涂料能夠連續(xù)混合供料、施工;而防火涂料也會隨著整車行駛到任何環(huán)境中,因此對其性能要求也較高。熱固化防火涂料在施工時,施工的設備主要采用雙組分供料泵,可以通過控制面板控制供料比例、溫度等,如,固瑞克(GRACO)XM系列等,圖7、圖8為典型的防火涂料施工工藝和施工布局圖。
圖7 施工工藝
Fig.7 Construction process
圖8 施工線布局
Fig.8 Process layout of thermal resistance coating
在前期材料性能驗證同時初步研究了涂料的施工性能,試噴了B涂料、F涂料,噴涂工藝如表3所示。
2種涂料均為受熱膨脹型防火涂料,當烘烤溫度偏高時(如,大于120℃)會出現(xiàn)膨脹現(xiàn)象,所以為了保證防火效果,其在烘烤固化時要求的烘烤溫度均較低。2種涂料的A、B組分與密封膠材質(zhì)基本相似,所以其施工設備均可以采用固瑞克(GRACO)XM系列雙組分供料系統(tǒng)施工。
在施工時B涂料的反應固化速度較慢,所以在較短時間停線時仍然可以施工,而F涂料的固化時間較短,但完全固化的時間較長,這需要在施工時不斷排出管路中的混合料,以避免堵槍,直接導致涂料利用率偏低(僅約50%),但是可以添加一些溶劑以臨時解決固化過快造成的堵槍問題。同時由于這些涂料的固化時間較短,在施工間隙休息時需要將已混合的管路清空并清洗,在下個班次生產(chǎn)時再安裝上新的管路,且由于噴涂時需要遮蔽非噴涂區(qū)域,這就導致遮蔽材料、過噴涂料、清洗用溶劑、過程中固化浪費材料較多,從而產(chǎn)生額外的危廢處理費用。
表3 噴涂工藝
Table 3 Spraying process
這2種涂料在施工固化后搬運或緊固螺栓導致其型面變化較大時,其周邊的材料均會有一定的開裂問題,所以其噴涂區(qū)域離緊固面要有一定的距離(如,大于25 mm),以避免受力導致開裂。
防火涂料標準
防火涂料與密封膠有一定的相似性(如,黏度等),但是其與密封膠還是有本質(zhì)的區(qū)別(如,烘烤后硬度、柔韌性等),所以密封膠性能不能代表防火涂料的性能,如,性能測試中的百格法附著力、密封膠附著力、冷彎曲、剪切強度等。因此,表2中的石擊測試可以考慮參考GB/T 1732—1993《漆膜耐沖擊測定法》來驗證,該標準主要檢驗零件在運輸、裝配過程中對涂層保護的容忍度,模擬涂層在車輛實際使用過程中是否會受到破壞等,而其他的性能標準還需要再不斷摸索和驗證。所以,對于汽車用防火涂料來說,建立標準是首要任務。
防火涂料開發(fā)
通過以上實驗可以看出新能源汽車用防火涂料還不成熟,因為涂料大部分從建筑用防火涂料優(yōu)化而來,沒有獨立的體系,沒有按照整車需求進行獨立的開發(fā),其現(xiàn)場施工難度很大,從涂料性能、涂料利用率等方面來看,不如密封膠和其他涂料成熟,其配方和施工性能還有很大的提高空間,所以需要涂料供應商投入更多的精力盡快開發(fā)出更便捷、更利于施工、性能更好的涂料。
防火涂料配套設備
汽車用防火涂料對于現(xiàn)有的設備供應商來說也是新的材料,在實驗時采用現(xiàn)有密封膠施工設備,但是在實際實驗時發(fā)現(xiàn),其只能滿足基本的供料需求,無法滿足施工時的精確度要求,還需要對現(xiàn)有設備進行適度的改進,才能使防火涂料施工基本達到比較良好的狀態(tài)。所以,在防火涂料開發(fā)的同時,要有相應的施工設備,才能保證防火涂料的正常施工。
結語
對于新能源汽車來說,防火、防止熱擴散非常重要,不管是隔熱氈還是防火涂料都可以達到阻止熱擴散保護乘客的目的,目前隔熱氈的使用更成熟,而防火涂料還處于起步階段,配方和施工工藝還有很大的提升空間,需要涂料供應商、設備供應商和整車企業(yè)充分配合以開發(fā)出更柔性化、更易于施工的防火涂料。
基于國家推動新能源汽車規(guī)劃,2025年新能源汽車銷量占比將達到20%左右,2035年純電動汽車成為新銷售車輛的主流,可見新能源汽車將成為主流,相應的電池包防護防火涂料市場將會更廣闊。
來源:涂料在線