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【重磅】重點(diǎn)工業(yè)涂裝行業(yè)VOC減排方法!

2023-04-26 10:46:34 admin 87
揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)是生成近地面臭氧(O3)的重要前體物,已成為包括中國(guó)在內(nèi)的不同地區(qū)近地面O3生成的主要驅(qū)動(dòng)因素,據(jù)研究,大多數(shù)危險(xiǎn)的VOCs排放均來(lái)自人為源,其中苯、甲苯、乙苯和二甲苯是對(duì)人類(lèi)毒性最大的揮發(fā)性有機(jī)物之一,主要來(lái)自化工行業(yè)以及溶劑使用等,鑒于其對(duì)環(huán)境和人類(lèi)健康的不利影響,必須減少VOCs人為源排放。


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人為源中,工業(yè)涂裝行業(yè)大量使用油墨、稀釋劑和油墨清潔劑等溶劑,研究表明,2018年、2019年我國(guó)工業(yè)涂裝行業(yè)VOCs排放量分別為349.8×10…^4、331.0×10^4t,其VOCs排放占工業(yè)源VOCs排放總量的20%以上,且工業(yè)涂裝行業(yè)VOCs排(涂裝線及廢氣治理設(shè)備廠家:樊13141458653)放量仍呈現(xiàn)持續(xù)增長(zhǎng)態(tài)勢(shì)。工業(yè)涂裝行業(yè)在生產(chǎn)過(guò)程中所使用的涂料,尤其是溶劑型涂料,是造成揮發(fā)性有機(jī)物排放的重要污染源之一,尤其是部分成分(如甲苯、對(duì)二甲苯、丁烯、丁二烯和丙酮等)為中高等光化學(xué)活性的VOCs,是近地面大氣臭氧形成的主要因素。

工業(yè)涂裝VOCs排放主要來(lái)自汽車(chē)、設(shè)備制造、家具制造等行業(yè),廢氣產(chǎn)生量大、成分復(fù)雜、濃度波動(dòng)大,治理較為困難,2019年生態(tài)環(huán)境部印發(fā)的《重點(diǎn)行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物綜合治理方案》中明確指出工業(yè)涂裝行業(yè)是需要全面加強(qiáng)VOCs綜合治理的重點(diǎn)行業(yè)之一。因此,開(kāi)展工業(yè)涂裝VOCs減排研究,在行業(yè)內(nèi)實(shí)施有效的VOCs控制策略是當(dāng)前重要的研究方向。

國(guó)內(nèi)外對(duì)工業(yè)涂裝行業(yè)的研究主要集中在工業(yè)涂裝VOCs排放及影響因素、減排技術(shù)評(píng)價(jià)及不同措施的VOCs減排效果及潛力、VOCs排放組分以及對(duì)健康的影響等。而針對(duì)中國(guó)工業(yè)涂裝行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物無(wú)組織排放量大、末端處理成本高、水性等低VOCs涂料能更有效地促進(jìn)污染減排的狀況,尚缺少全過(guò)程減排效率評(píng)價(jià)或個(gè)性化措施的評(píng)估以及減排潛力測(cè)算。該研究選取重點(diǎn)工業(yè)涂裝行業(yè),開(kāi)展VOCs治理技術(shù)評(píng)估,識(shí)別VOCs治理的薄弱環(huán)節(jié),開(kāi)展VOCs深度減排策略和減排潛力研究,提出不同工業(yè)涂裝行業(yè)全過(guò)程控制技術(shù)路線建議,旨在為工業(yè)涂裝行業(yè)VOCs全過(guò)程控制提供參考和支持。

1研究方法和數(shù)據(jù)
1.1研究對(duì)象
當(dāng)前工業(yè)涂裝行業(yè)主要廢氣污染物控制方法包括工藝改進(jìn)和末端治理技術(shù),為評(píng)價(jià)工業(yè)涂裝行業(yè)各環(huán)節(jié)技術(shù)對(duì)廢氣污染物排放的影響,該研究選取家具、汽車(chē)整車(chē)、汽車(chē)零部件、集裝箱、機(jī)械制造、船舶、鋼結(jié)構(gòu)等行業(yè),針對(duì)其源頭替代、涂裝工藝、技術(shù)和(涂裝線及廢氣治理設(shè)備廠家:樊13141458653)設(shè)備、無(wú)組織排放收集以及末端治理等方面,開(kāi)展調(diào)查實(shí)測(cè)研究。

1.2樣品采集及分析
源頭替代方面,該研究收集重點(diǎn)行業(yè)不同工序、不同類(lèi)型涂料樣本,測(cè)算涂料達(dá)標(biāo)率在40%~92%之間,與其他研究調(diào)查結(jié)果相近。該研究假設(shè)各行業(yè)不同涂料中VOCs含量為《低揮發(fā)性有機(jī)物含量涂料產(chǎn)品技術(shù)要求》(GB/T38597—2020)中主要產(chǎn)品類(lèi)型最高限量值,通過(guò)不同類(lèi)型產(chǎn)品替換,測(cè)算源頭替代減排潛力。

涂裝技術(shù)和設(shè)備方面,根據(jù)2017年北京市家具制造、國(guó)內(nèi)某汽車(chē)生產(chǎn)企業(yè)使用不同涂裝技術(shù)設(shè)備前后的漆膜干質(zhì)量、涂料固含量、涂料使用量等測(cè)算VOCs減排效果,遵循《涂料固體含量測(cè)法》(GB/T—2007)等標(biāo)準(zhǔn)方法。

無(wú)組織控制技術(shù)方面,對(duì)北京市5家、河北省1家、河南省1家木質(zhì)家具制造企業(yè),采用基于氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)法的便攜式VOCs分析儀,按照《環(huán)境空氣和廢氣總烴、甲烷和非甲烷總烴便攜式監(jiān)測(cè)儀技術(shù)要求及檢測(cè)方法》(HJ1012—2018)要求開(kāi)展無(wú)組織排放濃度實(shí)測(cè)分析。選取自然通風(fēng)車(chē)間、密閉噴漆房、水簾柜排風(fēng)等典型的無(wú)組織排放收集方式,對(duì)改造前涂裝工位和改造后涂裝車(chē)間門(mén)口無(wú)組織濃度進(jìn)行對(duì)比研究。

末端治理技術(shù)評(píng)估方面,采用與無(wú)組織評(píng)估相同的儀器和方法進(jìn)行實(shí)測(cè)分析。選取低溫等離子體、活性炭吸附、UV光解(光催化氧化還原)+活性炭、催化燃燒、吸附+催化燃燒、沸石轉(zhuǎn)輪+RTO/RCO、RTO等治理設(shè)施前后端排放水平進(jìn)行了實(shí)測(cè),獲取共計(jì)70個(gè)進(jìn)出口非甲烷總烴濃度樣本(見(jiàn)表1),在此基礎(chǔ)上開(kāi)展不同治理技術(shù)污染物去除效果評(píng)估。

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1.3減排潛力測(cè)算
該研究從源頭、過(guò)程、末端等方面提出工業(yè)涂裝VOCs深度減排路徑,采用系數(shù)法測(cè)算企業(yè)層面不同減排路徑下的減排潛力。在源頭替代方面,綜合考慮可能采取的途徑及不同途徑下涂料VOCs含量差異,測(cè)算VOCs產(chǎn)生系數(shù)。涂裝技術(shù)和設(shè)備測(cè)算方面,主要基于噴件涂料附著率的變化測(cè)算VOCs產(chǎn)生系數(shù)。無(wú)組織排放減排潛力測(cè)算方面,根據(jù)改造前后涂裝工位和涂裝車(chē)間門(mén)口無(wú)組織濃度,測(cè)算無(wú)組織排(涂裝線及廢氣治理設(shè)備廠家:樊13141458653)放收集率。末端治理技術(shù)減排潛力測(cè)算方面,根據(jù)不同治理技術(shù)污染物去除效果測(cè)算不同末端治理設(shè)施下的VOCs去除效率。計(jì)算公式如下:

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2結(jié)果與討論

2.1工業(yè)涂裝行業(yè)VOCs排放現(xiàn)狀分析

2.1.1低VOCs含量涂料替代現(xiàn)狀
涂料類(lèi)型的使用直接影響噴涂過(guò)程VOCs的產(chǎn)生水平,傳統(tǒng)溶劑型涂料溶劑成分為65%~80%,VOCs產(chǎn)生量較大,溶劑型涂料廢氣的VOCs濃度高于水性、粉末涂料廢氣。經(jīng)調(diào)研及行業(yè)專(zhuān)家評(píng)估發(fā)現(xiàn),我國(guó)工業(yè)涂裝行業(yè)源頭替代以粉末涂料、水性涂料為主。其中,集裝箱和汽車(chē)整車(chē)制造水性涂料替代比例較高,分別為90%和60%~70%,其他行業(yè)水性涂料、粉末涂料占比較低,仍然以溶劑型涂料為主。我國(guó)重點(diǎn)工業(yè)涂裝行業(yè)水性涂料使用占比仍然較低,與發(fā)達(dá)國(guó)家相比仍有較大差距。如我國(guó)木質(zhì)家具、乘用車(chē)(中涂和底漆)水性涂料使用占比分別約為12%、50%,與其他研究結(jié)果相近。通過(guò)對(duì)實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)分析,發(fā)現(xiàn)溶劑型涂料替代為水性涂料后,涂料平均VOCs含量會(huì)降低40%~75%,相應(yīng)的VOCs產(chǎn)生量也有所降低。

2.1.2自動(dòng)化涂裝方式現(xiàn)狀
工業(yè)涂裝過(guò)程噴槍與待噴件表面的角度、霧化壓力及噴槍距離等因素均會(huì)影響涂裝效率,傳統(tǒng)手工噴涂作業(yè)多以空氣霧化為主,難以做到精準(zhǔn)施工,易導(dǎo)致過(guò)量噴涂,無(wú)形中增大了VOCs排放量。我國(guó)重點(diǎn)工業(yè)涂裝行業(yè)的自動(dòng)化涂裝方式占比較低,如木質(zhì)家具行業(yè)很多中小型企業(yè)還是用手工噴涂方式,自動(dòng)化涂裝約占20%;汽車(chē)整車(chē)制造中,客車(chē)自動(dòng)化涂裝占比不足10%,乘用車(chē)自動(dòng)化涂裝占比相對(duì)較高一些。全自動(dòng)噴涂設(shè)備及涂裝技術(shù)應(yīng)用對(duì)VOCs減排有較好的促進(jìn)作用。自動(dòng)化噴涂方式有助于提高涂料附著率,實(shí)現(xiàn)VOCs減排,通過(guò)對(duì)實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)分析,與手工噴涂相比,高效涂裝技術(shù)和設(shè)備更有利于VOCs的排放控制,木質(zhì)家具行業(yè)手工混氣噴涂、往復(fù)式噴箱噴涂、靜電噴涂涂料的附著率分別為47.1%、74.8%、67.0%,自動(dòng)噴涂技術(shù)比手工混氣噴涂涂料附著率提高19.9%~27.7%;汽車(chē)整車(chē)制造行業(yè)靜電噴涂技術(shù)涂料附著率總體高于其他噴涂技術(shù),溶劑型涂料噴涂相同面積時(shí),加電懸杯相較于不加電懸杯涂料用量可減少15%。

2.1.3無(wú)組織排放及減排比例
在廢氣收集方面,工業(yè)涂裝行業(yè)普遍存在廢氣收集率低等問(wèn)題。VOCs的無(wú)組織排放控制取決于車(chē)間的密閉性和廢氣收集效率,家具、汽車(chē)、機(jī)械設(shè)備、集裝箱等行業(yè)易于在車(chē)間內(nèi)施工,控制水平較高;船舶、鋼結(jié)構(gòu)等行業(yè)多數(shù)工序難以在室內(nèi)完成,無(wú)組織控制相對(duì)較差。廢氣收集方式和收集率對(duì)無(wú)組織排放治理水平有較大的影響,噴涂方式、換風(fēng)頻次、送風(fēng)速率等均對(duì)收集效率有較大的影響。調(diào)研結(jié)果(見(jiàn)表2)發(fā)現(xiàn),與敞開(kāi)式環(huán)境相比,密閉噴漆工位無(wú)組織排放濃度可下降67%~92%之間。

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2.1.4末端治理設(shè)施現(xiàn)狀
工業(yè)涂裝企業(yè)存在治理措施覆蓋率低、治理設(shè)施處理效率較低、低效治理設(shè)施占比大等問(wèn)題。為評(píng)估我國(guó)工業(yè)涂裝行業(yè)VOCs末端治理現(xiàn)狀,科學(xué)提出治理路徑,筆者所在課題組2017年開(kāi)展的工業(yè)涂裝行業(yè)末端治理調(diào)研結(jié)果顯示,木質(zhì)家具制造、汽車(chē)零部件制造、金屬結(jié)構(gòu)制造等行業(yè)燃燒、吸附燃燒等高效單體或組合治理技術(shù)使用占比不足10%。從治理技術(shù)看,木質(zhì)家具企業(yè)多采用活性炭、UV光解等末端治理技術(shù),汽車(chē)整車(chē)制造烘干工序多采用燃燒技術(shù),使用溶劑型涂料的涂裝工序多采用沸石轉(zhuǎn)輪+燃燒治理技術(shù),汽車(chē)零部件制造多采用活性炭吸附、UV光解、吸附+燃燒等技術(shù),機(jī)械設(shè)備、集裝箱、船舶等有組織排放工序多采用活性炭吸附或吸附+燃燒技術(shù),鋼結(jié)構(gòu)制造大多以無(wú)組織排放為主,極少數(shù)企業(yè)試點(diǎn)采用活性炭吸附或UV光解技術(shù)。通過(guò)對(duì)實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)分析發(fā)現(xiàn),燃燒、吸附燃燒等高效單體活組合技術(shù)對(duì)工業(yè)涂裝VOCs排放的去除效果好,RTO、TO、沸石轉(zhuǎn)輪+RTO、沸石轉(zhuǎn)輪+RCO等(涂裝線及廢氣治理設(shè)備廠家:樊13141458653)末端治理技術(shù)對(duì)揮發(fā)性有機(jī)物的去除效率普遍較高,平均去除率均在90%左右,而低溫等離子、活性炭吸附等末端治理技術(shù)VOCs的去除效不足50%。

2.2工業(yè)涂裝VOCs全過(guò)程控制技術(shù)減排路徑與潛力評(píng)估
該研究根據(jù)行業(yè)特點(diǎn),從源頭替代、涂裝工藝和設(shè)備、無(wú)組織排放收集和末端治理等方面,測(cè)算不同減排路徑下的VOCs減排潛力。減排潛力測(cè)算采用情景分析法,假設(shè)基準(zhǔn)情景為滿足當(dāng)前標(biāo)準(zhǔn)要求下的最低要求,減排情景設(shè)定各環(huán)節(jié)采用不同的治理技術(shù),根據(jù)2.1節(jié)測(cè)算的不同技術(shù)下減排效率,測(cè)算不同減排情景下減排潛力。

2.2.1木質(zhì)家具制造行業(yè)
家具制造行業(yè)具有排放濃度高、濕度高、風(fēng)量大的特點(diǎn),甲苯、二甲苯等為其特征物種。設(shè)定基準(zhǔn)情景為全部使用溶劑型涂料、手工空氣噴涂技術(shù)、密閉收集方式、末端治理采用等離子體、光氧催化或活性炭吸附技術(shù)(減排效率為10%左右)。減排情景根據(jù)可行的VOCs控制技術(shù),從源頭替代、涂裝方式、廢氣收集、末端治理等4個(gè)方面設(shè)定為7類(lèi)(見(jiàn)表3),測(cè)算不同情景下的減排潛力。結(jié)果顯示,對(duì)于單個(gè)木質(zhì)家具企業(yè)而言,采取不同減排路徑相對(duì)于基準(zhǔn)情景的VOCs減排潛力在67%~99%之間,源頭替代及涂裝工藝改進(jìn)是其最主要的減排手段,其減排量占總減排量的80.3%左右。

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2.2.2汽車(chē)整車(chē)制造行業(yè)
汽車(chē)整車(chē)制造行業(yè)涂裝環(huán)節(jié)風(fēng)量大,VOCs濃度波動(dòng)大、產(chǎn)生量高,烘干環(huán)節(jié)VOCs濃度相對(duì)較低、產(chǎn)生量少。采用水性涂料、高固分涂料等環(huán)保型涂料可大幅降低涂裝過(guò)程中VOCs的排放量。該研究以乘用車(chē)整車(chē)、貨車(chē)駕駛艙涂裝為例,設(shè)定基準(zhǔn)情景下企業(yè)為溶劑型涂料、采取傳統(tǒng)3C2B涂裝體系、外板采用靜電噴涂、內(nèi)板采用手工混氣噴涂方式、密閉噴漆房、涂裝廢氣未安裝治理設(shè)施、烘干廢氣采用燃燒技術(shù)。減排情景根據(jù)可行的VOCs控制技術(shù),從源頭替代、涂裝方式、廢氣收集、末端治理等4個(gè)方面設(shè)定為7類(lèi)(見(jiàn)表4),測(cè)算不同情景下的VOCs減排潛力。結(jié)果顯示,與基準(zhǔn)情景相比,汽車(chē)整車(chē)制造企業(yè)采取不同的減排路徑VOCs減排潛力在54%~86%之間,無(wú)組織收集和末端治理是其重點(diǎn)減排環(huán)節(jié),該環(huán)節(jié)減排量占總減排量的80.3%左右。

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2.2.3汽車(chē)零部件制造行業(yè)
對(duì)于塑料零部件企業(yè),設(shè)定基準(zhǔn)情景下企業(yè)采用溶劑型涂料、自動(dòng)空氣噴涂技術(shù)和密閉噴漆房,末端治理采用UV光氧+活性炭吸附技術(shù);對(duì)于金屬零部件企業(yè),設(shè)定基準(zhǔn)情景下企業(yè)采用溶劑型涂料、手工空氣噴涂技術(shù)、密閉噴漆房、末端治理采用UV光氧+活性炭吸附技術(shù)。減排情景根據(jù)可行的VOCs控制技術(shù),從源頭替代、涂裝方式、廢氣收集、末端治理等4個(gè)方面設(shè)定為7類(lèi)(見(jiàn)表5),測(cè)算不同情景下的VOCs減排潛力。結(jié)果顯示,對(duì)于塑料零部件制造企業(yè),采取不(涂裝線及廢氣治理設(shè)備廠家:樊13141458653)同減排路徑相對(duì)于基準(zhǔn)情景的VOCs減排潛力在66%~88%之間;對(duì)于金屬零部件制造企業(yè),VOCs減排潛力在58%~68%之間。

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2.2.4集裝箱制造行業(yè)
對(duì)于集裝箱制造行業(yè),設(shè)定基準(zhǔn)情景下企業(yè)采用溶劑型涂料、外板采用自動(dòng)噴涂、內(nèi)板采用手工噴涂方式、密閉噴漆房、末端治理設(shè)施采用活性炭吸脫附/轉(zhuǎn)輪吸脫附+RCO/RTO技術(shù)。減排情景根據(jù)集裝箱制造行業(yè)可行的VOCs控制技術(shù),從源頭替代、涂裝方式、廢氣收集、末端治理等4個(gè)方面設(shè)定為3類(lèi)(見(jiàn)表6),測(cè)算不同情景下的VOCs減排潛力。結(jié)果顯示,相對(duì)于基準(zhǔn)情景,集裝箱制造企業(yè)采取不同減排路徑下VOCs減排潛力在15%~31%之間,無(wú)組織收集和末端治理是其最主要的減排環(huán)節(jié),該環(huán)節(jié)減排量占總減排量的61.5%。

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2.2.5機(jī)械制造行業(yè)
對(duì)于機(jī)械制造行業(yè),設(shè)定基準(zhǔn)情景下企業(yè)采用溶劑型涂料、無(wú)氣噴涂技術(shù)、密閉噴漆房、末端治理設(shè)施采用UV光氧+活性炭吸附技術(shù)。減排情景根據(jù)機(jī)械制造行業(yè)可行的VOCs控制技術(shù),從源頭替代、涂裝方式、廢氣收集、末端治理等4個(gè)方面設(shè)定為2類(lèi)(見(jiàn)表7),測(cè)算不同情景下的VOCs減排潛力。結(jié)果顯示,機(jī)械制造企業(yè)采取不同減排路徑,相對(duì)于基準(zhǔn)情景的VOCs減排潛力在58%~86%之間,無(wú)組織收集和末端治理是其重點(diǎn)減排環(huán)節(jié),該環(huán)節(jié)減排量占總減排量的58.6%。

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2.2.6船舶制造行業(yè)
由于船舶制造行業(yè)多數(shù)產(chǎn)品體積較大,除防腐底漆和分段涂裝工序外,其他工序仍存在涂裝廢氣無(wú)組織排放的情況。設(shè)定基準(zhǔn)情景下企業(yè)采用溶劑型涂料、無(wú)氣/混氣噴涂技術(shù)、分段涂裝密閉噴漆房、活性炭吸附治理技術(shù),合攏及其他涂裝無(wú)組織排放。減排情景根據(jù)船舶制造行業(yè)可行VOCs控制技術(shù),從源頭替代、涂裝方式、廢氣收集、末端治理等4個(gè)方面設(shè)定為3類(lèi)(見(jiàn)表8),測(cè)算不同情景下的VOCs減排潛力。結(jié)果顯示,相對(duì)于基準(zhǔn)情景,船舶制造行業(yè)采取不同減排路徑下VOCs減排潛力在35%~68%之間,源頭替代及工藝改進(jìn)是其主要減排環(huán)節(jié),該環(huán)節(jié)減排量占總減排量的75.5%。

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2.2.7鋼結(jié)構(gòu)制造行業(yè)
由于鋼結(jié)構(gòu)行業(yè)多數(shù)產(chǎn)品體積較大,全國(guó)仍存在涂裝廢氣無(wú)組織排放的情況。設(shè)定基準(zhǔn)情景下企業(yè)采用溶劑型涂料、無(wú)氣噴涂技術(shù)、涂裝廢氣無(wú)組織排放。減排情景根據(jù)鋼結(jié)構(gòu)制造行業(yè)可行VOCs控制技術(shù),從源頭替代、涂裝方式、廢氣收集、末端治理等4個(gè)方面設(shè)定為4類(lèi)(見(jiàn)表9),測(cè)算不同情景下的VOCs減排潛力。結(jié)果顯示,對(duì)于鋼結(jié)構(gòu)制造企業(yè),采取不同減排路徑相對(duì)于基準(zhǔn)情景的VOCs減排潛力在35%~85%之間,源頭替代及工藝改進(jìn)是其最主要的減排環(huán)節(jié),減排量占總減排量的68.2%左右。

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2.2.8不確定性分析
該研究采用實(shí)測(cè)法和情景分析法測(cè)算工業(yè)涂裝行業(yè)不同措施的VOCs排放量,其涂料中的VOCs含量、無(wú)組織排放濃度、末端排放濃度等來(lái)自測(cè)試及最新的研究成果。VOCs減排潛力主要來(lái)自各行業(yè)涂料用量、VOCs含量、涂裝技術(shù)、廢氣收集方式及治理水平,從單個(gè)企業(yè)來(lái)看可信度較高,但由于現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試有組織、無(wú)組織排放濃度時(shí),與企業(yè)當(dāng)時(shí)生產(chǎn)狀況密切相關(guān),不同工況下核算的VOCs減排潛力結(jié)果可能有較大的不確定性。為避免此類(lèi)不確定性帶來(lái)的誤差,該研究選取企業(yè)正常生產(chǎn)工況下多次測(cè)量的方法。

3結(jié)論
工業(yè)涂裝行業(yè)在末端治理技術(shù)選擇上,應(yīng)著重高效治理設(shè)施,并做好設(shè)施的運(yùn)行及維護(hù)。RTO、TO、沸石轉(zhuǎn)輪+RTO、沸石轉(zhuǎn)輪+RCO等末端治理技術(shù)對(duì)VOCs的去除效率普遍較高,平均去除率均在90%左右;而低溫等離子、活性炭吸附、UV+活性炭、催化燃燒等末端治理技術(shù)對(duì)VOCs的去除率不足50%。末端治理設(shè)施的運(yùn)行維護(hù)對(duì)其VOCs治理效率有較大影響。


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